Transferencia electrónica fotoinducida en condiciones de Geometría restringida

Laburpena

Esta tesis se encuadra dentro de un proyecto titulado ”Estudios sobre la reactividad química en condiciones de geometría restringida”. Se pretende, de acuerdo con el título y la temática del proyecto, estudiar cómo influyen las condiciones de geometría restringida en la reactividad química. En particular, se aborda el estudio de los procesos de desactivación (quenching) de especies electrónicamente excitadas en condiciones de geometría restringida. Estas condiciones (caracterizadas por una limitación en el movimiento de alguno, o todos, los reactivos que participan en un proceso) 1 , se debe siempre a una intensa interacción ligando/receptor. Esa interacción modifica la energía libre, y por tanto la reactividad de los participantes en el proceso. El objetivo de esta tesis es considerar la validez del Modelo de Pseudofase cuando se aplica a un proceso en el que participa un reactivo electrónicamente excitado. Ese proceso se hace, así, necesariamente muy rápido, de forma que puede competir con los procesos de unión y separación del ligando y del receptor. En tales circunstancias, el Modelo de Pseudofase podría dejar de ser adecuado. Como un paso previo al estudio de la influencia que ejercen las condiciones de geometría restringida sobre el proceso estudiado, se ha considerado de interés conocer el comportamiento de dicho proceso en medios homogéneos (no microheterogéneos) constituidos por disoluciones salinas y mezclas agua- codisolvente. Estos medios, en los que no se dan limitaciones dimensionales del movimiento de los reactivos, permiten variar la polaridad y la fuerza iónica entorno de éstos, dos variables relevantes, en relación con nuestros estudios, por es frecuente que en el entorno de los receptores se produzca una disminución polaridad y una alta concentración iónica. Como medios en los que se producen condiciones de geometría restring hemos elegido disoluciones de dendrímeros (SB4.5G), disoluciones de A disoluciones micelares de DTAC (cloruro de dodeciltrimetilamonio) y disolucio de ciclodextrinas (α-ciclodextrinas), La reacción que se estudia en esta tesis, en los distintos medios anteriormen mencionados, es la oxidación de una especie electrónicamente excitada.